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Muestreo en campo para realizar curvas de degradación de fitosanitarios

Curvas de degradación de fitosanitarios, anticipar los residuos antes de la cosecha

Descubre cómo las curvas de degradación de fitosanitarios ayudan a conocer la evolución de los residuos, planificar la cosecha y controlar los LMR

Las curvas de degradación de fitosanitarios permiten conocer cómo evoluciona la concentración de un residuo en el cultivo desde la aplicación hasta la cosecha. Al generar datos en las condiciones reales de una explotación, ayudan a reducir la incertidumbre, mejorar la planificación agronómica y anticipar posibles riesgos comerciales.

El control de los residuos de plaguicidas se ha convertido en un factor estratégico para productores, cooperativas y empresas exportadoras. Una aplicación fitosanitaria debe ser eficaz frente a la plaga o enfermedad, pero también compatible con la fecha prevista de recolección, los límites máximos de residuos y las condiciones de acceso al mercado de destino.

El valor de las curvas de degradación de fitosanitarios es especialmente relevante cuando la producción se dirige a distintos países, ya que el límite máximo de residuos aplicable a una misma combinación de sustancia activa y producto puede variar entre mercados. También pueden existir especificaciones privadas de clientes y cadenas de distribución más restrictivas que el límite legal.

¿Qué es una curva de degradación de fitosanitarios?

Una curva de degradación es un estudio de campo y laboratorio que mide la concentración de uno o varios residuos fitosanitarios en una matriz vegetal a lo largo del tiempo. Para construirla se toman muestras en diferentes momentos después de una aplicación controlada y se analizan mediante métodos capaces de identificar y cuantificar la sustancia activa y, cuando corresponda, los metabolitos incluidos en la definición legal del residuo.

Aunque en el sector se utiliza habitualmente la expresión curva de degradación, la denominación curva de disipación de residuos es más precisa. La disminución observada puede deberse a la degradación química o biológica, pero también a otros procesos, como el lavado por lluvia o riego, la volatilización, la penetración en los tejidos o la dilución provocada por el crecimiento del fruto.

El resultado muestra la evolución del residuo, normalmente expresada en mg/kg, frente al tiempo transcurrido desde la aplicación. A partir de los datos experimentales puede ajustarse un modelo cinético y estimarse cuándo la concentración se sitúa por debajo de un determinado valor de referencia.

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¿Para qué sirven las curvas de degradación de fitosanitarios?

Una curva correctamente diseñada aporta información útil para varias decisiones agronómicas y comerciales.

Conocer el comportamiento del residuo en condiciones reales

La disipación de una materia activa puede verse afectada por la temperatura, la radiación solar, la humedad, las precipitaciones, el sistema de riego, la formulación utilizada, la técnica de aplicación, la variedad y el desarrollo del cultivo.

Por este motivo, los datos bibliográficos o procedentes de otros ensayos son una referencia, pero no siempre reproducen exactamente lo que ocurre en una parcela y una campaña concretas. Un estudio propio permite caracterizar el comportamiento observado bajo las condiciones reales de producción evaluadas.

Mejorar la planificación de tratamientos y cosecha

Conocer la tendencia de disipación ayuda a coordinar las aplicaciones autorizadas con la fecha prevista de recolección y comercialización. También permite comparar escenarios y detectar con antelación si la estrategia fitosanitaria puede generar dificultades para cumplir el LMR del mercado al que se destinará el producto.

La curva constituye una herramienta de apoyo a la decisión, pero no sustituye ni permite reducir unilateralmente el plazo de seguridad indicado en la autorización y en la etiqueta del producto fitosanitario. La dosis, el número de aplicaciones, los intervalos y el plazo antes de la cosecha deben respetarse siempre.

Anticipar riesgos en la exportación

Un producto conforme con los LMR de la Unión Europea no tiene por qué cumplir automáticamente los requisitos de todos los mercados internacionales. Reino Unido, Estados Unidos, Japón, Emiratos Árabes Unidos o Corea del Sur, entre otros destinos, pueden establecer valores diferentes para determinadas combinaciones de cultivo y sustancia activa.

Cruzar la evolución analítica del residuo con el LMR del país de destino permite evaluar el riesgo antes de la expedición. De esta manera, la empresa puede planificar sus programas de cultivo y comercialización con más información y reducir la probabilidad de rechazos, inmovilizaciones o cambios de destino del lote.

DT50 y DT90: cómo interpretar la velocidad de disipación

Los parámetros DT50 y DT90 resumen la velocidad estimada de disipación:

  • DT50: tiempo necesario para que la concentración estimada se reduzca al 50% del valor inicial.
  • DT90: tiempo necesario para que la concentración estimada se reduzca al 10% del valor inicial; es decir, para que se haya disipado el 90%.

Estos valores no son constantes universales de una materia activa. Dependen del cultivo, la matriz, las condiciones del ensayo, la pauta de aplicación y el modelo cinético utilizado. Por ello, deben interpretarse junto con los puntos de muestreo, la calidad del ajuste y la incertidumbre analítica.

En una cinética de primer orden simple o SFO, la concentración disminuye de forma exponencial. Sin embargo, algunos conjuntos de datos pueden ajustarse mejor mediante modelos como FOMC o DFOP, que permiten representar comportamientos no lineales o bifásicos. La selección del modelo debe basarse en los datos y en criterios estadísticos y científicos, no decidirse de antemano.

El gráfico incluido en este artículo muestra un ejemplo ilustrativo con un DT50 próximo a 12 días, un DT90 cercano a 40 días y el cruce estimado con un LMR de referencia alrededor del día 36. Estos valores sirven únicamente para explicar la lectura de una curva y no deben extrapolarse a otra materia activa, cultivo o explotación.

Cómo se diseña un ensayo de disipación de residuos

El protocolo debe definirse específicamente para el objetivo del estudio. La Guía OCDE 509 sobre ensayos de campo de residuos establece un marco internacional para cuantificar los residuos derivados de usos acordes con las buenas prácticas agrícolas y, cuando procede, determinar su velocidad de disminución. Un estudio puede incluir las siguientes fases:

  1. Definición del objetivo y del mercado

Antes de iniciar el ensayo se identifican el cultivo, la variedad, la sustancia activa, la formulación, la estrategia autorizada de aplicación, la fecha probable de cosecha y los mercados de destino. También se determina qué definición de residuo debe analizarse y con qué LMR se compararán los resultados.

  1. Selección y caracterización de las parcelas

El diseño suele contemplar una parcela tratada y una zona o parcela testigo sin tratar. Deben documentarse las condiciones agronómicas y ambientales relevantes, junto con la localización, el estado fenológico del cultivo y los posibles tratamientos previos.

  1. Aplicación controlada y documentada

El producto se aplica respetando los usos y condiciones autorizados. Se registran la dosis, el volumen de caldo, el número y las fechas de aplicación, el equipo empleado y las condiciones meteorológicas. Esta trazabilidad es fundamental para interpretar posteriormente la curva.

  1. Plan de muestreo escalonado

Las muestras se recogen en distintos días después de la aplicación. Un calendario orientativo podría incluir los días 0, 1, 3, 7, 14, 21, 28 y 35, pero no existe una secuencia universal válida para todos los estudios. Los puntos deben adaptarse a la persistencia esperada, al plazo de seguridad autorizado, a la fecha de cosecha y al objetivo del ensayo.

La representatividad del muestreo es crítica. No basta con analizar correctamente una muestra si esta no refleja la variabilidad de la parcela o del lote.

  1. Conservación, transporte y cadena de custodia

Desde el campo hasta el laboratorio deben mantenerse las condiciones de conservación definidas en el protocolo. La identificación inequívoca de las muestras, el registro de tiempos y temperaturas y la cadena de custodia permiten proteger la integridad y trazabilidad del estudio.

  1. Preparación y análisis de las muestras

La preparación puede realizarse mediante procedimientos multirresiduo como QuEChERS, seguida de determinación por LC-MS/MS o GC-MS/MS, según las propiedades de los compuestos que deban analizarse.

El método debe ser adecuado para la matriz y la definición de residuo evaluadas. En 2026, la referencia vigente de la Comisión Europea para el control de calidad y la validación de métodos de residuos de plaguicidas en alimentos y piensos es SANTE/11312/2021 v2026, aplicable desde el 1 de enero de 2026.

  1. Ajuste cinético e interpretación

Los resultados se representan frente al tiempo y se evalúan mediante el modelo cinético apropiado. La interpretación debe considerar, entre otros aspectos, el límite de cuantificación, la incertidumbre de medida, la variabilidad de los puntos y la idoneidad del ajuste.

El posible cruce de la curva con un LMR debe entenderse como una estimación basada en el modelo y en las condiciones del ensayo, no como un momento exacto y universal en el que pueda garantizarse el cumplimiento.

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Por qué la matriz vegetal modifica la disipación

Las características del producto agrícola influyen en la deposición, retención y evolución de los residuos. El espesor y la composición de la cutícula, la relación entre superficie y volumen, el contenido en agua o grasa, la morfología y la exposición del fruto pueden dar lugar a perfiles diferentes.

ParámetroCítricosFrutos con matriz grasa, como el aguacateBerries
Factor relevanteCutícula gruesa y superficie cerosaContenido lipídico y posible distribución del residuo entre piel y pulpaElevada relación superficie-volumen y mayor exposición directa
Comportamiento que puede observarseUn ajuste SFO puede ser adecuado en determinados casosPueden aparecer perfiles complejos o bifásicosPuede observarse una disminución inicial pronunciada
Implicación prácticaEl muestreo debe representar correctamente la superficie y el conjunto del frutoEs importante validar la extracción en esta matrizLas condiciones de lluvia, riego y crecimiento pueden influir notablemente

La tabla resume tendencias posibles, no reglas fijas. El modelo cinético adecuado debe determinarse a partir de los datos obtenidos para cada combinación de sustancia, matriz y condiciones de ensayo.

Curvas de degradación y límites máximos de residuos

El límite máximo de residuos (LMR) es la concentración máxima de un residuo de plaguicida legalmente tolerada en un alimento o pienso cuando el producto fitosanitario se ha utilizado correctamente de acuerdo con las buenas prácticas agrícolas.

En la Unión Europea, los LMR están regulados por el Reglamento (CE) n.º 396/2005 y pueden consultarse en la base de datos oficial de plaguicidas de la Comisión Europea. Estos valores se actualizan, por lo que deben comprobarse para la combinación exacta de sustancia y producto y para la fecha en que se realizará la operación comercial.

Es importante diferenciar tres conceptos:

  • Plazo de seguridad: intervalo mínimo que debe respetarse entre la última aplicación y la cosecha, conforme a la autorización y etiqueta.
  • LMR: valor legal máximo permitido para el residuo en el producto.
  • Curva de disipación: evolución observada o estimada del residuo a lo largo del tiempo bajo las condiciones del ensayo.

Cumplir el plazo de seguridad no elimina la necesidad de verificar los requisitos del mercado, y una concentración inferior al LMR no justifica incumplir las condiciones autorizadas de uso. Ambos elementos deben gestionarse conjuntamente.

Capacidad técnica de AGQ Labs

El valor de una curva depende de la calidad de todo el proceso: diseño experimental, aplicación documentada, muestreo representativo, conservación, análisis, tratamiento estadístico e interpretación.

AGQ Labs cuenta con experiencia en el diseño y ejecución de estudios de disipación en diferentes cultivos, matrices y zonas de producción. La capacidad analítica mediante LC-MS/MS y GC-MS/MS se combina con el conocimiento agronómico y con una base de datos de LMR de más de 30 países para evaluar los resultados frente a los mercados de destino de cada cliente.

Este enfoque permite ofrecer un servicio integral:

  • Definición del protocolo y del calendario de muestreo.
  • Coordinación y trazabilidad de las muestras de campo.
  • Análisis de residuos de plaguicidas mediante métodos validados.
  • Ajuste e interpretación de la curva de disipación.
  • Comparación con los LMR y especificaciones aplicables.
  • Apoyo técnico para la planificación agronómica y la exportación.

Las curvas de degradación de fitosanitarios aportan conocimiento sobre el comportamiento real de los residuos y ayudan a integrar la estrategia de protección del cultivo con la planificación de cosecha y comercialización.

Su utilidad no consiste en sustituir la etiqueta ni las condiciones legales de uso, sino en añadir información experimental para gestionar mejor el riesgo. Diseñadas e interpretadas correctamente, permiten anticipar escenarios, adaptar futuras decisiones dentro de los usos autorizados y reducir la incertidumbre antes de que el producto llegue al mercado.

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